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基體效應與內(nèi)標元素的選擇：    

     采用 LA-ICP-MS 技術(shù)進行微量元素含量 分析時， 基體效應是影響分析結(jié)果準確度和 精確度的最為重要的因素之一。 通常所說的 基體效應是指所分析樣品的基體對分析元素 信號強度的抑制或增強效應， 由于空間電荷 效應的存在， 基體效應無法*消除［17］。 因 此采用 LA-ICP-MS 進行元素定量分析時， 通 常采用外標校正和內(nèi)標歸一化相結(jié)合的方法 對測試結(jié)果進行校準。

      此次研究過程中， 以美國國家標準技術(shù) 研 究 所 的 SRM 610人工合成玻璃標準參考物質(zhì)作外標， 分別對與硅酸鹽玻璃標準樣品 SRM 612 和 BHVO-2G、 BCR-2G、 BIR-1G 和 GSE-1G 中的微量元素 Cu、 Zn、 Rb、 Sr、 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu、 Pb、 Th 和 U 的含量進行了 測試。由于 SRM 612 與外部標準樣品 SRM 610 基體非常接近， 分別采用無內(nèi)標法、 以 29Si 為 內(nèi)標和以 44Ca 為內(nèi)標的方法對數(shù)據(jù)進行校正， 所得結(jié)果并無明顯差異， 所測得的元素含量 和推薦值之間的相對偏差， 全部落在 10%以 內(nèi)， 部分元素優(yōu)于 5%（圖 2）。

      BHVO-2G、 BCR-2G、 BIR -1G 和 GSE - 1G 為天然巖石經(jīng)過熔融制成的玻璃， 它們與 外部標準物質(zhì) SRM 610人工合成玻璃 的基體明顯不同。 用 無內(nèi)標法獲得的結(jié)果與推薦值存在較大的偏差， 所測試的 4 個樣品幾乎所有元素的相對 偏差大于20% 。 用 29Si 為內(nèi)標進行校正后， 4 個樣品的絕大多數(shù)元素相對偏差小于20%， 而 采用 44Ca 作內(nèi)標所獲得結(jié)果幾乎所有元素的 相對偏差小于 15%（圖 3）。 在分析過程中 44Ca 的分餾行為與所測元素的分餾行為較為一致，所 以 使 用 44Ca 作 內(nèi) 標 時 ， 其 校 準 結(jié) 果 優(yōu) 于 29Si。 綜上所述， 采用 LA-ICP-MS 分析技術(shù)對 硅酸鹽玻璃標準物質(zhì)進行分析時， 存在著明 顯的基體效應， 外標校正和內(nèi)標歸一化相結(jié) 合的方法是較好的數(shù)據(jù)校準策略， 相對于 29Si作內(nèi)標， 使用 44Ca 作內(nèi)標時校準結(jié)果較好。

結(jié)論：

      研究中發(fā) 現(xiàn)， 采用 44Ca 作內(nèi)標能夠有效減小 LA-ICPMS 分析技術(shù)對硅酸鹽玻璃標準物質(zhì)進行分析 時存在的基體效應。 以 SRM 610人工合成玻璃 為外部標準 物質(zhì)， 以 44Ca 為內(nèi)標， 對 BHVO-2G、 BCR- 2G、 BIR-1G 和 GSE-1G 硅酸鹽玻璃標準物質(zhì) 中 Cu、 Zn、 Rb、 Sr、 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu、 Pb、 Th 和 U 元素含量進行測試， 測試結(jié)果與推薦值 比 較 ， 大部分元素的相對偏差優(yōu)于15% 。 LA-ICP-MS 分析技術(shù)以快速、 方便、 高準確度、 高分辨率等特點， 在地質(zhì)樣品微 區(qū)元素含量分析中顯示出了巨大的潛力。

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