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汞同位素標(biāo)準(zhǔn)溶液SRM3133旨在用作汞定量測(cè)定的主要校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)。一個(gè) 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì) NIST SRM 3133 裝置由五個(gè) 10 mL 密封的硼硅酸鹽玻璃安瓿組成，這些安瓿是酸化水溶液，按重量分析制備，含有已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的汞。該溶液含有大約 10% 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硝酸。汞同位素標(biāo)準(zhǔn)溶液SRM3133汞的認(rèn)證值：10.004 mg/g ± 0.040 mg/g。

認(rèn)證值基于 (1) 由 NIST 測(cè)定的高純度汞金屬的重量法制備和 (2) 同位素稀釋冷蒸氣電感耦合等離子體質(zhì)譜 (ID-ICP-MS) 與使用汞同位素標(biāo)準(zhǔn)溶液SRM3133校準(zhǔn)的同位素峰值批號(hào) 061204。

汞同位素分餾的機(jī)制：汞同位素分餾主要有質(zhì)量分餾(MDF）和非質(zhì)量分餾(MIF)。汞同位素的質(zhì)量分餾主要包括動(dòng)力學(xué)非平衡分餾(Kinetic disequilibrium fractionation）和熱力學(xué)平衡分餾(Thermodynamic equilibrium fractionation）。造成動(dòng)力學(xué)非平衡分餾的主要原因是在反應(yīng)過(guò)程中輕同位素和重同位素具有不同的反應(yīng)速率（與同位素質(zhì)量數(shù)成反比)，通常重同位素的反應(yīng)速率低于輕同位素的反應(yīng)速率，因而產(chǎn)物中的δ202Hg 值比底物中的低（富集輕的同位素)。而且汞同位素動(dòng)力學(xué)非平衡分餾還與時(shí)間和反應(yīng)程度有關(guān)系。汞同位素?zé)崃W(xué)平衡分餾指的是當(dāng)反應(yīng)體系處于同位素平衡狀態(tài)時(shí)，汞同位素在兩種物相之間的分餾。目前許多研究都報(bào)道不同物理、化學(xué)和生物過(guò)程都會(huì)產(chǎn)生汞同位素動(dòng)力學(xué)分餾。在反應(yīng)體系達(dá)到平衡的條件下，汞同位素的相對(duì)豐度與反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的能量差有關(guān)，重的汞同位素傾向富集在更加穩(wěn)定的物相中（高的氧化還原態(tài)、低配位數(shù))。

目前關(guān)于汞同位素非質(zhì)量分餾的機(jī)理主要有核體積效應(yīng)(Nuclear volume effect,NVE）和核磁同位素效應(yīng)(Magnetic isotope effect，MlIE)。核體積效應(yīng)是由于同位素原子核大小和形狀不同而引起的不同的同位素分餾的現(xiàn)象,是重元素體系(Hg、TI、Pb等元素）所*的現(xiàn)象，常發(fā)生在動(dòng)力和平衡反應(yīng)中許多實(shí)驗(yàn)都發(fā)現(xiàn)核體積效應(yīng)能夠造成的汞同位素非質(zhì)量分餾，而且在此過(guò)程中Δ199Hg/Δ201Hg=1.5~1.6。核磁同位素效應(yīng)不會(huì)影響同位素質(zhì)量分餾，但是會(huì)影響奇數(shù)同位素自旋量和磁矩。核磁同位素效應(yīng)主要發(fā)生在自由基對(duì)反應(yīng)中單重態(tài)到三重態(tài)的轉(zhuǎn)換過(guò)程，這個(gè)過(guò)程可以造成奇數(shù)汞同位素的富集或虧損。汞是目前報(bào)道天然樣品中的唯1存在核磁同位素效應(yīng)的元素。

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