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技術(shù)文章

液化氣二甲醚分析方法

點(diǎn)擊次數(shù):664 發(fā)布時(shí)間:2014-11-12

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)國(guó)內(nèi)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),并參照日本標(biāo)準(zhǔn)TSK0011:2005《燃料用二甲醚》制訂。
  本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。
  本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)建設(shè)部提出。
  本標(biāo)準(zhǔn)由建設(shè)部城鎮(zhèn)燃?xì)鈽?biāo)準(zhǔn)技術(shù)歸口單位中國(guó)市政工程華北設(shè)計(jì)研究院歸口。
  本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:中國(guó)市政工程華北設(shè)計(jì)研究院、同東久泰化工科技股份有限公司、新奧集團(tuán)股份有限公司、河南省安陽(yáng)貞元集團(tuán)、華睿投資集團(tuán)有限公司、河南藍(lán)天集團(tuán)、西南化工研究設(shè)計(jì)院、寧夏寶塔石化集團(tuán)、全國(guó)醇醚燃料及醇醚汽車專業(yè)委員會(huì)、中國(guó)城市燃?xì)鈪f(xié)會(huì)。
  城鎮(zhèn)燃?xì)庥?span style="font-size: 14px">液化石油氣二甲醚分析檢測(cè)
  1 范圍
  本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌岩夯蜌獾幕炫涞募夹g(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存。
  本標(biāo)準(zhǔn)適用于城鎮(zhèn)燃?xì)庥玫亩酌岩夯蜌狻?br />  2 規(guī)范性引用文件
  下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),但鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否使用這些文件的版本。凡是不注日期的引用文件,其版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
  GB 5842 液化石油氣鋼瓶
  GB 11174 液化石油氣
  GB 9502.1 油氣田液化石油氣
  GB/T 13611 城鎮(zhèn)燃?xì)夥诸惡突咎匦?br />  GB 14193 液化氣體氣瓶充裝規(guī)定
  GB 50028 城鎮(zhèn)燃?xì)庠O(shè)計(jì)規(guī)范
  CJ/T 259 城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌?br />  3 技術(shù)要求
  3.1 二甲醚液化石油氣的原料為液化石油氣(LPG)和城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌眩―ME),液化石油氣的質(zhì)量應(yīng)符合GB 11174或GB9052.1的規(guī)定,城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌训馁|(zhì)量應(yīng)符合CJ/T 259的規(guī)定。
  3.2二甲醚液化石油氣的燃燒特性應(yīng)參照GB/T 13611的規(guī)定,其中的二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)小于20%。
  3.3二甲醚液化石油氣中二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的實(shí)測(cè)值不得大于二甲醚液化石油氣中二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的標(biāo)識(shí)值。
  4 試驗(yàn)方法
  按附錄A規(guī)定執(zhí)行。
  5 檢驗(yàn)規(guī)則
  5.1二甲醚液化石油氣正常生產(chǎn)過程中,應(yīng)按批次進(jìn)行檢驗(yàn)。
  5.2二甲醚液化石油氣在出售時(shí)應(yīng)進(jìn)行出廠(站)檢驗(yàn)。
  6 標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存
  6.1二甲醚液化石油氣用鋼瓶、鐵路罐車、汽車罐車和輪船船艙的密封材料應(yīng)能耐二甲醚液化石油氣的腐蝕。
  6.2二甲醚液化石油氣的鋼瓶上應(yīng)有明確標(biāo)識(shí),并注明混合氣中的DME質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
  6.3二甲醚液化石油氣的包裝及標(biāo)志應(yīng)注明易燃品、嚴(yán)禁煙火等字樣,儲(chǔ)存場(chǎng)所必須符合GB50016的規(guī)定。
  6.4二甲醚液化石油氣的鋼瓶必須符合《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)定》、《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》,并按GB14193規(guī)定充裝鋼瓶,嚴(yán)禁超量充裝。
  6.5用鐵路罐車、汽車罐和輪船船艙運(yùn)輸二甲醚液化石油氣時(shí),必須執(zhí)行《壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》、《液化氣體鐵路罐車安全監(jiān)察規(guī)程》、《液化氣體汽車罐車安全監(jiān)察規(guī)程》和《液化氣體輪船船艙安全監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定。
  附錄A 混合氣中二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的
分析方法
 ?。ㄒ?guī)范性附錄)
  A1 范圍
  本附錄給出了分析二甲醚與液化石油氣混合氣中二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氣相色譜分析典型工作條件,也可采用能達(dá)到同等或更高分析效果的其它色譜工作條件。
  A2 方法原理
  用帶有熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)的氣相色譜儀,在選定的色譜工作條件下,通過氣相色譜柱的分離作用,使二甲醚與液化石油氣混合氣試樣中的二甲醚和液化石油氣組分得到分離,通過檢測(cè)器的檢測(cè)并在記錄器、積分儀或微處理機(jī)上記下二甲醚組分的峰面積數(shù)據(jù)。
  在同樣操作條件下,采用外標(biāo)法分析已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣體,把測(cè)得的試樣中二甲醚峰面積數(shù)據(jù)與二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣峰面積數(shù)據(jù)相比較來計(jì)算二甲醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
  A3 取樣
  A3.1 取樣器
  采用液化石油氣取樣器。
  A3.2 取樣方法(采用液相取樣法)
  將取樣器的進(jìn)樣口與罐體或鋼瓶連接,依次打開取樣器的放空閥、進(jìn)樣閥和罐體或鋼瓶的截止閥,使樣品充分沖洗取樣器并將取樣器中的空氣全部置換掉。然后依次關(guān)閉取樣器的放空閥、進(jìn)樣閥和罐體或鋼瓶的截止閥,斷開取樣器與罐體或鋼瓶的連接。
  將取樣器按照?qǐng)DA1所示連接,恒溫水浴為50~70 ℃。打開閥門A、C,緩慢打開流量調(diào)節(jié)閥B,控制氣化速度,使管路中的空氣全部置換出來。排出的沖洗管路的氣體應(yīng)引出室外。沖洗、置換*后,關(guān)閉閥門C,立即轉(zhuǎn)動(dòng)六通閥至進(jìn)樣位置,將采集的試樣引入色譜柱。
  A4 氣相色譜儀
  配有熱導(dǎo)檢測(cè)器的氣相色譜儀。采用氣體六通閥進(jìn)樣器進(jìn)樣,材質(zhì)為不銹鋼。
  A5 標(biāo)準(zhǔn)氣
  A5.1 純二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣
  純二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣可采用國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),或自行制備。
  自行制備時(shí),可將質(zhì)量分?jǐn)?shù)在99.8%以上的二甲醚氣體通過填充有分子篩和硅膠的凈化裝置,使二甲醚中的雜質(zhì)成分(如甲醇和水等)被充分吸收,經(jīng)色譜分析未檢測(cè)出甲醇、水等其它雜質(zhì),使二甲醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)能夠達(dá)到99.99%左右,可作為純二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣體使用。
  A5.2 外標(biāo)法分析用二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣
  可采用經(jīng)過校準(zhǔn)的100 mL玻璃注射器,用純二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣配制成與試樣中二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)盡可能接近的分析用二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣。
  連續(xù)三次配氣,其峰高差或峰面積相對(duì)偏差不能大于1%,取三次峰值的平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值。
  A6 典型色譜工作條件
  所選擇的色譜工作條件應(yīng)保證試樣中的二甲醚與液化石油氣組分能被有效分離。反映在色譜圖上就是試樣中的二甲醚色譜峰與相鄰液化石油氣組分色譜峰的分離度能滿足定量要求。
  表A1給出了分析二甲醚與液化石油氣摻混氣中二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氣相色譜典型工作條件。
氣相色譜儀

A1 典型色譜工作條件
檢測(cè)器類型
熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD
載氣
氦氣或氫氣,濃度不低于99.99
色譜柱類型
Al2O3毛細(xì)管柱
(石英)
角沙烷填充柱
(角沙烷固定液與6201擔(dān)體質(zhì)量比為25%
柱長(zhǎng)度/內(nèi)徑
50 m/0.53 mm,膜厚15μm
6 m/3 mm
氣體六通閥進(jìn)樣器
進(jìn)樣量為0.05 mL,進(jìn)樣溫度為100
進(jìn)樣量為1 mL,進(jìn)樣溫度為100
程序升溫
初溫80 ,保持5 min;以10 /min的速度先升溫到120 ,保持10 min;再升溫到200 ,保持10 min
恒溫50
氣化室溫度
250
150
檢測(cè)器溫度
360
360
載氣流量
10 mL/min
30 mL/min
A7 分析方法


  A7 分析方法
  A7.1 氣相色譜儀的調(diào)整
  分析之前首先要按色譜儀說明書調(diào)整氣相色譜儀。按測(cè)定條件設(shè)定衰減器后開啟記錄器,使基
  線在10 min內(nèi)穩(wěn)定在記錄儀滿刻度的1%以內(nèi)。
  A7.2 分析用二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣的導(dǎo)入
  通過進(jìn)樣定量管采取標(biāo)準(zhǔn)氣體,切換六通閥進(jìn)樣裝置使之導(dǎo)入色譜柱,使記錄器記錄下色譜圖,或使積分儀、微處理機(jī)等數(shù)據(jù)處理裝置記錄下色譜峰數(shù)據(jù)。重復(fù)操作兩次,二次峰高或峰面積的相對(duì)偏差不能大于1%,取兩次重復(fù)性合格的數(shù)值的平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值。
  A7.3 試樣的導(dǎo)入
  將試樣容器或?qū)Ч芙拥搅ㄩy進(jìn)樣裝置,把試樣通入進(jìn)樣定量管反復(fù)吹洗,然后切換六通閥進(jìn)樣裝置使試樣導(dǎo)入色譜柱,使記錄器記錄下色譜圖,或使積分儀、微處理機(jī)等數(shù)據(jù)處理裝置記錄下色譜峰數(shù)據(jù)。重復(fù)操作兩次,二次峰高或峰面積的相對(duì)偏差不能大于1%,取兩次重復(fù)性合格的數(shù)值的平均值作為分析值。
  A7.4 組分的定性
  試樣中二甲醚組分的出峰次序見圖A2、圖A3。
  1-甲烷;2-乙烷;3-乙烯;4-丙烷;5-丙烯;6-異丁烷;7-正丁烷;
  8-反丁烯;9-正丁烯;10-異丁烯;11-順丁烯;12-異戊烷;13-正戊烷;
  14-1,3-丁二烯;15-丙炔;16-二甲醚
  圖A2 二甲醚色譜圖熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)
 ?。ˋl2O3色譜柱,色譜工作條件詳見表A1)
  圖A3 二甲醚色譜圖
 ?。釋?dǎo)檢測(cè)器(TCD),角沙烷色譜柱,色譜工作條件詳見表A1)
  A8 二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算
  A8.1 試樣中二甲醚組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式A1計(jì)算:
  式中:
  :試樣中二甲醚組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%);
  :試樣中二甲醚組分的峰面積數(shù);
  :分析用二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%);
  :分析用二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣的峰面積數(shù)。
  A9 重復(fù)性和再現(xiàn)性
  A9.1 重復(fù)性
  在同一實(shí)驗(yàn)室,由同一操作者使用相同設(shè)備,按相同的測(cè)試方法,并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)試樣相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的差值應(yīng)≤0.20%。
  A9.2 再現(xiàn)性
  在不同的實(shí)驗(yàn)室,由不同的操作者使用不相同的設(shè)備,按相同的測(cè)試方法,對(duì)同一被測(cè)試樣相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的差值應(yīng)≤0.30%。

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