I 型等溫線在較低的相對壓力下吸附量迅速上升,達(dá)到一定相對壓力后吸附出現(xiàn)飽和值,似于Langmuir 型吸附等溫線。一般,I 型等溫線往往反映的是微孔吸附劑(分子篩、微孔活性炭)上的微孔填 充現(xiàn)象,飽和吸附值等于微孔的填充體積。
II型等溫線反映非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過程,這是 BET公式zui常說明的對象。由于吸附質(zhì)于表面存在較強(qiáng)的相互作用,在較低的相對壓力下吸附量迅速上升,曲線上凸。等溫線拐點(diǎn)通常出現(xiàn)于單層吸附附近,隨相對壓力的繼續(xù)增加,多層吸附逐步形成,達(dá)到飽和蒸汽壓時(shí),吸附層無窮多,導(dǎo)致試驗(yàn)難以測定準(zhǔn)確的極限平衡吸附值。
III 型等溫線十分少見。等溫線下凹,且沒有拐點(diǎn)。吸附氣體量隨組分分壓增加而上升。曲線下凹是因?yàn)槲劫|(zhì)分子間的相互作用比吸附質(zhì)于吸附劑之間的強(qiáng),*層的吸附熱比吸附質(zhì)的液化熱小,以致吸附初期吸附質(zhì)較難于吸附,而隨吸附過程的進(jìn)行,吸附出現(xiàn)自加速現(xiàn)象,吸附層數(shù)也不受限制。BET 公式 C 值小于 2 時(shí),可以描述 III 型等溫線。
IV 型等溫線與 II 型等溫線類似,但曲線后一段再次凸起,且中間段可能出現(xiàn)吸附回滯環(huán),其對應(yīng)的是多孔吸附劑出現(xiàn)毛細(xì)凝聚的體系。在中等的相對壓力,由于毛細(xì)凝聚的發(fā)生 IV 型等溫線較 II 型等溫線上升得更快。中孔毛細(xì)凝聚填滿后,如果吸附劑還有大孔徑的孔或者吸附質(zhì)分子相互作用強(qiáng),可能繼續(xù)吸附形成多分子層,吸附等溫線繼續(xù)上升。但在大多數(shù)情況下毛細(xì)凝聚結(jié)束后,出現(xiàn)一吸附終止平臺,并不發(fā)生進(jìn)一步的多分子層吸附。
V 型等溫線與 III 型等溫線類似,但達(dá)到飽和蒸汽壓時(shí)吸附層數(shù)有限,吸附量趨于一極限值。同時(shí)由于毛細(xì)凝聚地發(fā)生,在中等的相對壓力等溫線上升較快,并伴有回滯環(huán)。
VI 型等溫線是一種特殊類型的等溫線,反映的是無孔均勻固體表面多層吸附的結(jié)果(如潔凈的金屬或石墨表面)。實(shí)際固體表面大都是不均勻的,因此很難遇到這種情況。
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