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電導率儀測定乙酸電離平衡常數(shù)
- 點擊次數(shù):171 發(fā)布時間:2014-11-30
電導率儀測定乙酸電離平衡常數(shù)
一.實驗原理:
1.電離平衡常數(shù)Kc的測定原理
在弱電解質(zhì)溶液中,只有已經(jīng)電離的部分才能承擔傳遞電量的任務。在無限稀釋的溶液中可以認為弱電解質(zhì)已全部電離,此時溶液的摩爾電導率為,可以用離子的極限摩爾電導率相加而得。而一定濃度下電解質(zhì)的摩爾電導率∧m與無限稀釋的溶液的摩爾電導率是有區(qū)別的,這由兩個因素造成,一是電解質(zhì)的不*離解,二是離子間存在相互作用力。二者之間有如下近似關(guān)系:
式中為弱電解質(zhì)的電離度。
對AB型弱電解質(zhì),如乙酸(即醋酸),在溶液中電離達到平衡時,其電離平衡常數(shù)Kc與濃度c和電離度α的關(guān)系推導如下:
由上式可知,測定系列濃度下溶液的摩爾電導率∧m,將∧mc對1/Λm作圖可得一條直線,由直線斜率可測出在一定濃度范圍內(nèi)Kc的平均值。
2.摩爾電導率∧m的測定原理
電導是電阻的倒數(shù),用G表示,單位S(西門子)。電導率則為電阻率的倒數(shù),用k表示,單位為G·m-1。
摩爾電導率的定義為:含有一摩爾電解質(zhì)的溶液,全部置于相距為1m的兩個電極之間,這時所具有的電導稱為摩爾電導率。摩爾電導率與電導率之間有如下的關(guān)系。
∧m= κ/c (5)
式中c為溶液中物質(zhì)的量濃度,單位為mol·m-3。
在電導池中,電導的大小與兩極之間的距離l成反比,與電極的面積A成正比。
G = κA/ l (6)
由(6)式可得
κ=Kcell G (7)
對于固定的電導池,l和A 是定值,故比值l/A為一常數(shù),以Kcell表示,稱為電導池常數(shù),單位為m-1。為了防止極化,通常將鉑電極鍍上一層鉑黑,因此真實面積A無法直接測量,通常將已知電導率κ的電解質(zhì)溶液(一般用的是標準的0.01000mol·L-1KCl溶液)注入電導池中,然后測定其電導G即可由(7)式算得電導池常數(shù)Kcell。
當電導池常數(shù)Kcell確定后,就可用該電導池測定某一濃度c的醋酸溶液的電導,再用(7)式算出κ,將c、κ值代入(5)式,可算得該濃度下醋酸溶液的摩爾電導率。
在這里的求測是一個重要問題,對于強電解質(zhì)溶液可測定其在不同濃度下摩爾電導率再外推而求得,但對弱電解質(zhì)溶液則不能用外推法,通常是將該弱電解質(zhì)正、負兩種離子的無限稀釋摩爾電導率加和計算而得,即:
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上海諾頂儀器:
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