(一) 煙氣分析儀技術(shù)基礎(chǔ)
1. 電化學(xué)傳感器—原電池原理
電化學(xué)毒氣傳感器是一種微燃料電池元件,它可以直接反映出氣體濃度而不必通過分壓來反映。
從電化學(xué)概念上來說,傳感器包括兩個(gè)電極—感應(yīng)電極和負(fù)電極,它們被一層電解質(zhì)薄膜分離開來,它們被一個(gè)塑料殼密封起來,只留有一個(gè)小孔允許氣體進(jìn)入感應(yīng)電極,傳感器內(nèi)的電極通過引腳被連接到所應(yīng)用的設(shè)備上。引腳還可以與外部的電阻電路相連,這樣當(dāng)有電流通過是就可以測(cè)出電勢(shì)差。擴(kuò)散進(jìn)入傳感器的氣體在感應(yīng)電極表面發(fā)生氧化或還原反應(yīng),在另一電極發(fā)生與之相對(duì)的逆反應(yīng),在外部電路上形成電流。由于氣體進(jìn)入傳感器的速度由柵孔控制,所以產(chǎn)生的電流與傳感器外氣體濃度成比例,就可以直接測(cè)量當(dāng)前毒氣含量了。
一氧化碳傳感器的電極發(fā)上發(fā)生的反應(yīng)是:
感應(yīng)電極: CO + H2O =CO2 + 2H+ + 2e-
逆電極: ?O2 + 2H+ + 2e- =H2O
總反應(yīng)方程式: CO + ?O2 =CO2
類似的反應(yīng)也發(fā)生在能被氧化或還原的所有其它毒氣。 逆電極發(fā)生的反應(yīng)來看,氧氣顯然是當(dāng)前反應(yīng)發(fā)生的必需氣體,這些氧氣通常由被空氣混合傳輸至傳感器的前部或通過傳感器兩側(cè)的樣品氣體提供(通常幾千ppm已經(jīng)足夠了)。
2. 紅外傳感器
所有的帶極性的多原子氣體都吸收特定波長的紅外光,紅外傳感器就是利用氣體的這個(gè)性質(zhì)。
氣體對(duì)紅外光的吸收遵循朗伯—比爾定律 Ii=I0lgkcl I0 原始光強(qiáng), Ii 被氣體吸收后光強(qiáng) K 氣體的吸收系數(shù) C 氣體濃度 L 氣體吸收路程
吸收光譜:CO 4.6u, CO2 4.26u CH4 NO NO2 SO2
3. O2傳感器 氧氣傳感器的測(cè)量有三種原理。
3.1 電化學(xué)法: 原電池和定電位電解法
3.2 氧化鋯法
氧化鋯在高溫下呈現(xiàn)離子導(dǎo)電現(xiàn)象。 在氧化鋯電解質(zhì)(ZrO2管)的兩側(cè)面分別燒結(jié)上多孔鉑(Pt)電極,在一定溫度下,當(dāng)電解質(zhì)兩側(cè)氧濃度不同時(shí),高濃度側(cè)(空氣)的氧分子被吸附在鉑電極上與電子(4e)結(jié)合形成氧離子O2-,使該電極帶正電,O2-離子通過電解質(zhì)中的氧離子空位遷移到低氧濃度側(cè)的Pt電極上放出電子,轉(zhuǎn)化成氧分子,使該電極帶負(fù)電。
兩個(gè)電極的反應(yīng)式分別為:
參比側(cè):O2+4e——2O2-
測(cè)量側(cè):2O2--4e——O2
這樣在兩個(gè)電極間便產(chǎn)生了一定的電動(dòng)勢(shì),氧化鋯電解質(zhì)、Pt電極及兩側(cè)不同氧濃度的氣體組成氧探頭即所謂氧化鋯濃差電池。
3.3順磁氧法
非磁化性啞鈴被一根細(xì)導(dǎo)線懸掛于一個(gè)磁場(chǎng)內(nèi)磁場(chǎng)強(qiáng)度處。當(dāng)樣氣進(jìn)入磁場(chǎng)時(shí),樣氣中的氧氣是順磁性的,它被磁場(chǎng)所吸引,它有一個(gè)占據(jù)磁場(chǎng)處的趨向,這樣它會(huì)推動(dòng)啞鈴偏離磁場(chǎng)的點(diǎn),引起懸掛電纜的扭轉(zhuǎn),此扭轉(zhuǎn)量是可以測(cè)量的,當(dāng)導(dǎo)線扭轉(zhuǎn)時(shí),位于懸掛導(dǎo)線中間的一小鏡子所反射的光就會(huì)發(fā)生偏移,該偏移可被一組光電池檢測(cè)到并產(chǎn)生一個(gè)電流,該電流反饋給系統(tǒng),系統(tǒng)就給線圈一個(gè)激勵(lì)電流,該線圈產(chǎn)生一個(gè)驅(qū)動(dòng)扭矩使導(dǎo)線回到初始位置,通過對(duì)電流強(qiáng)度的測(cè)量,就可以測(cè)出氧氣的濃度,因?yàn)殡娏鲝?qiáng)度同樣氣中氧氣的含量成正比。
4.氣體特性
對(duì)煙氣測(cè)量來講,我們關(guān)心以下氣體:O2/CO/CO2/NO/NO2/SO2/H2/HC/H2S,如果考慮垃圾焚燒和脫硝后的煙氣,還需要考慮HF/HCL和NH3. 大部分用戶還需要測(cè)量H2O.
對(duì)煙氣分析儀來講,我們需要考慮氣體的以下幾個(gè)特性: ??
氣體產(chǎn)生的原因
燃料燃燒消耗氧氣----氧氣量減少
燃料不充分燃燒,可能殘留有CO/HC/H2
含碳原子燃料燃燒----產(chǎn)生CO2
燃料中S雜質(zhì)燃燒后-----產(chǎn)生SO2
NO與NO2的產(chǎn)生來源于高溫下N2與氧氣的反應(yīng)和含氮燃料中的氮的氧化。NO的含量與燃燒過程中富O2的含量多少以及燃燒溫度高低有關(guān)。根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)燃燒過程中NO的含量一般占95%,NO2的含量占5%。 ?
水溶性 SO2、NO2容易溶于水,其他常規(guī)氣體可以看作不溶于水。對(duì)于水溶性氣體在高含水煙氣測(cè)量時(shí)建議配置加熱管線。
腐蝕性
SO2、NO2溶于水后形成酸,具有很強(qiáng)的腐蝕性。酸的腐蝕對(duì)儀器的使用階段沒有影響,時(shí)間很短,關(guān)鍵是在儀器的儲(chǔ)存階段。如果儀器關(guān)機(jī)后還有NO2/SO2殘存在儀器內(nèi),并有冷凝水的產(chǎn)生,會(huì)對(duì)金屬接頭、加熱采樣受柄和采樣流速監(jiān)測(cè)用壓力傳感器、甚至紅外傳感器產(chǎn)生腐蝕。
所以應(yīng)該告訴用戶,儀器在使用完后應(yīng)在空氣中盡量長時(shí)間的開機(jī),尤其是測(cè)量高濃度的氣體之后,至少開機(jī)5分鐘。
對(duì)傳感器的相互干擾性
電化學(xué)傳感器都存在交叉干擾的問題,J2KN內(nèi)置交叉干擾補(bǔ)償表,但由于交叉干擾系數(shù)的非線性、單個(gè)傳感器特異性和隨時(shí)間的漂移性等特點(diǎn),只能是部分補(bǔ)償,可能補(bǔ)償量過小,可能補(bǔ)償偏大。具體使用中,如果某一個(gè)測(cè)量參數(shù)數(shù)值很大,而有的測(cè)量參數(shù)數(shù)值很小,則數(shù)值小的參數(shù)的測(cè)量值可信度可能不是很高
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