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氣質(zhì)聯(lián)用儀GCMS雙離子源EI及CI的差異性能

來(lái)源:上海隱智科學(xué)儀器有限公司   2022年09月26日 09:39  

對(duì)于同一臺(tái)質(zhì)譜儀來(lái)說(shuō)又可以配幾種不同的離子源如電子轟擊電離源(EI)和化學(xué)電離源(CI)。EI是目前常用的GCMS電離方式,由于其豐富的質(zhì)譜庫(kù)被廣泛應(yīng)用于定性分析和定量分析,但這種硬電離的離子化方式通常得不到化合物的分子離子信息,尤其是對(duì)于質(zhì)譜庫(kù)中沒(méi)有的目標(biāo)化合物,采用EI則比較困難對(duì)其進(jìn)行較為準(zhǔn)確的定性,此時(shí)就需要用到CI源這種軟電離的離子化方式,通過(guò)獲得分子離子信息進(jìn)而推斷化合物的結(jié)構(gòu),對(duì)定性非常有用,此外一些化合物采用CI分析可以獲得更高靈敏度。


EI源的原理:其主要的工作原理是燈絲發(fā)射電子,經(jīng)聚焦并在磁場(chǎng)作用下穿過(guò)離子化室到達(dá)收集極。此時(shí)進(jìn)入離子化室的樣品分子在一定能量電子的作用下發(fā)生電離,離子被聚焦、加速聚焦成離子束進(jìn)入質(zhì)譜分析器。


CI源的原理:由電離室(離子盒)、燈絲、離子聚焦透鏡和一對(duì)磁極組成。


EI源和CI源應(yīng)用上的區(qū)別如下:


主要區(qū)別是CI源離子化室的氣密性比EI源好,以保證通入離子源的反應(yīng)時(shí)間有足夠壓力。


一個(gè)是電子源,一個(gè)是化學(xué)源,針對(duì)的分子量不同,CI分析的分子量會(huì)大一些,當(dāng)然兩個(gè)源分析的原理也不同!兩種的電離方式不同。EI源是電子轟擊使樣品帶電,結(jié)構(gòu)會(huì)打得比較碎。CI是通過(guò)反應(yīng)氣與樣品發(fā)生反應(yīng)從而電離,一般分子離子保留得比較好。


EI源主要由電離室(離子盒)、燈絲、離子聚焦透鏡和一對(duì)磁極組成。燈絲發(fā)射電子,經(jīng)聚焦并在磁場(chǎng)作用下穿過(guò)離子余弦定理到達(dá)收集極。此時(shí)進(jìn)入離子化室的樣品分子在一定能量電子的作用下發(fā)生電離,離子被聚焦、加速聚焦成離子束進(jìn)入質(zhì)量分析器。


EI的優(yōu)點(diǎn):非選擇性電離,只要樣品能氣化都能夠離子化;離子化效率高,靈敏度高;EI譜提供豐富的結(jié)構(gòu)信息,是化合物的“指紋譜”;有龐大的標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)供檢索,譜圖是在70eV條件下獲得的,譜圖重復(fù)性好,被稱作經(jīng)典的EI譜(是指譜圖中同位素峰的比例能反映構(gòu)成該離子的天然同位素豐度分布規(guī)律。


EI的缺點(diǎn):樣品必須能氣化,不適于難揮發(fā),熱不穩(wěn)定的樣品;有的化合物在EI方式下分子離子不穩(wěn)定易碎裂,得不到分子量信息,譜圖復(fù)雜解釋有一定困難;EI方式只能檢測(cè)正離子,不檢測(cè)負(fù)離子。


CI離子源的結(jié)構(gòu)和EI源相似,也是由電離室(離子盒)、燈絲、離子聚焦透鏡和一對(duì)磁極組成。主要區(qū)別是離子化室的氣密性比EI源好,以保證通入離子源的反應(yīng)時(shí)間有足夠壓力。


CI和EI一樣,燈絲發(fā)射的電子使中性分子電離,不同的是樣品和反應(yīng)試劑一起進(jìn)入離子化室,反應(yīng)所濃度高于樣品濃度,首先電離的是反應(yīng)試劑中性分子,由于壓力較高,發(fā)生離子-分子反應(yīng),產(chǎn)生各種活性反應(yīng)離子,這些離子與樣品分子再發(fā)生離子-分子反應(yīng),實(shí)現(xiàn)樣品分子電離。常用的反應(yīng)氣試劑有甲烷、異丁烷、氨氣等。


CI的優(yōu)點(diǎn):CI不僅是獲得分子量信息的重要手段,還可通過(guò)控制反應(yīng),根據(jù)離子親和力和電負(fù)性選擇不同的反應(yīng)試劑,用于不同化合物的選擇性檢測(cè)。


CI的缺點(diǎn):和EI一樣要樣品必須能氣化,不適于難揮發(fā),熱不穩(wěn)定的樣品;而且CI譜圖重現(xiàn)性不如EI,沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)。另外反應(yīng)試劑易形成較高本低,影響檢測(cè)限。反應(yīng)試劑的壓力需要摸索。


相對(duì)于EI源來(lái)說(shuō),CI源需要額外的甲烷、異丁烷等反應(yīng)劑氣體在離子源內(nèi)電離,與目標(biāo)化合物發(fā)生分子-離子反應(yīng),因此傳統(tǒng)的離子源都是獨(dú)立的EI源和CI源,需要更換離子化模式時(shí)就需要卸除真空進(jìn)行硬件的更換,如你所知更換過(guò)程以及真空系統(tǒng)的穩(wěn)定需要很長(zhǎng)的時(shí)間,這就給實(shí)驗(yàn)工作帶來(lái)非常大的不便,雙源EI/CI復(fù)合離子源,保證EI源靈敏度不受影響的前提下輕松實(shí)現(xiàn)一個(gè)離子源EI和CI兩種離子化模式無(wú)縫切換,滿足客戶在不同領(lǐng)域的定性分析和定量分析。


1,節(jié)約大量時(shí)間,提升實(shí)驗(yàn)效率:離子化模式切換時(shí)無(wú)需卸真空,無(wú)需換離子源,


2,基于分子量的相似度檢索,加強(qiáng)鑒定結(jié)果準(zhǔn)確性 :通過(guò)CI模式獲得分子離子峰確定目標(biāo)化合物分子量,再通過(guò)比對(duì)EI模式獲得相似度檢索的定性結(jié)果加強(qiáng)鑒定的準(zhǔn)確性。


3,保證高靈敏度,與獨(dú)立離子源具有相同的定性定量效果






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